DB61/T 1036-2019 水質 氯化物的測定 全自動電位滴定法

適用范圍
本標準規定了測定水中氯化物的全自動電位滴定法。
本標準適用地表水、地下水、生活污水和工業廢水中氯化物的測定。
當取樣量為50.0ml時，本方法的檢出限為0.60mg/L，測定下限為2.40mg/L，測定范圍為2.40~200mg/L。水樣中氯化物的濃度大于200mg/L時，需稀釋后測定。

方法原理
選用銀電極作為指示電極，銀/氯化銀或pH玻璃膜作為參比電極與被測溶液組成一個工作電池。隨著硝酸銀滴定劑的加入，硝酸銀和水中的氯化物反應生成氯化銀沉淀，水樣中氯化物的濃度不斷發生變化，指示電極的電位隨之變化。在滴定終點附近，氯離子濃度發生突變引起電極電位的突躍，從而確定滴定終點，根據滴定硝酸銀的消耗量計算出氯化物的質量濃度。

干擾和消除
當水樣濁度非常高時，各種顆粒物會附著在電極上從而干擾電極的測定，可采用絮凝沉淀法前處理后進行測定。
硫離子、碳酸根離子干擾氯化物的測定，可采用加入硝酸溶液形成硫化氫、二氧化碳逸出去除干擾。
色度、有機物、鐵等各種金屬離子等對滴定終點顏色判斷有影響的干擾物質對本實驗均無干擾。

試劑和材料
除非另有說明，分析時均使用符合國家標準的分析純試劑，實驗用水均為新制備的蒸餾水。
濃硝酸: ρ(HNO₃)=1.42g/ml，優級純。
硝酸溶液: 2+98(V/V)。
取2ml硝酸于100ml容量瓶中，用水稀釋至標線。
硫酸鋁鉀(KAl(SO₄)₂·12H₂O): 分析純。
濃氨水: V(NH₃·H₂O)=25%。
中速定性濾紙，直徑12.5cm。
氫氧化鋁懸濁液: 溶解125g硫酸鋁鉀于1L蒸餾水中，加熱至60°C，然后邊攪拌邊緩緩加入55ml濃氨水放置約1h后，移至大瓶中，用傾瀉法反復洗滌沉淀物，直到洗出液不含氯離子為止。用水稀釋至約為300ml。
氯化鈉(NaCl): 基準試劑。
氯化鈉標準溶液: C(NaCl)=0.0141mol/L。
氯化鈉標準溶液: C(NaCl)=0.0141mol/L，相當于500mg/L氯化物含量，將氯化鈉置于瓷坩堝內，在500-600°C下灼燒40-50min。在干燥器中冷卻后稱取8.2400g，溶于蒸餾水中，在容量瓶中稀釋至1000ml，用吸管吸取10.0ml，在容量瓶中準確稀釋至100ml。亦可購買市售有證標準溶液。
硝酸銀(AgNO₃): 優級純。
硝酸銀標準滴定溶液: C(AgNO₃)=0.0141mol/L。
稱取2.3950g于105°C烘30min的硝酸銀溶于蒸餾水中，在容量瓶中準確稀釋至1000ml，貯于棕色玻璃瓶中。
標定方法: 每次臨用前，必須用氯化鈉標準溶液準確標定硝酸銀標準溶液的濃度。準確吸取25.0ml的氯化鈉標準溶液于測量杯中，加蒸餾水25.0ml。另取一測量杯，量取蒸餾水50.0ml作為空白。置于攪拌裝置下，在不斷攪動下由儀器自動滴定至終點。記錄硝酸銀的消耗量，計算硝酸銀標準溶液濃度。
硝酸銀標準溶液的準確濃度(mol/L)按式(1)計算:

式中:
V₀ 一一滴定空白溶液消耗硝酸銀標準溶液的體積，ml；
V_AgNO3一一滴定氯化鈉標準溶液消耗硝酸銀標準溶液的體積，ml。

儀器和設備
自動電位滴定儀，配備攪拌裝置、復合銀電極。
一般常用實驗室儀器和設備。

樣品
樣品采集和保存
按照 HJ/T 91 和 HJ/T 164 的相關規定采集與保存樣品。采集樣品體積不得少于250ml。
樣品采集后，于1-5°C下避光保存，30d內測定。
試樣的制備
對于不含懸浮物的樣品可直接測定。
對于含有懸浮物的樣品可通過靜置，取上清液測定。
對于通過靜置而不能沉降的懸浮物，各種顆粒物會附著在電極上從而影響電極的測定，采用絮凝沉淀法預處理。取150ml或適量水樣稀釋至150ml，置于250ml錐形瓶中，加入2ml氫氧化鋁懸濁液，振蕩，用中速定性濾紙過濾，棄去初濾液20ml，收集后續濾液置于錐形瓶中待測。

分析步驟
全自動電位滴定儀參考條件
氯離子含量低于10mg/L時: 采用等體積電位模式測定。
滴定參數: 滴定速度為用戶自定義，體積增加量為0.02ml，小等待和大等待時間同為5s，信號漂移為20mV/min，等當點識別標準為10mV，等當點識別為大。
氯離子含量高于10mg/L時: 采用動態電位模式測定。
滴定參數: 滴定速度為用戶自定義，體積增加量大為0.50ml，小為0.02ml；小等待時間0s，大等待時間為26s，信號漂移為50mV/min，等當點識別標準為20mV，等當點識別為大。
實際測試時，應參照儀器說明，設定.佳測定參數。
試樣測定
取50.0ml水樣或經過預處理的水樣置于測量杯中(若氯離子含量高于200mg/L，可取適量水樣用蒸餾水稀釋至50.0ml)，加入1ml硝酸溶液，輕輕振搖，置于電位滴定儀樣品測試架，按設定的儀器參數滴定，記錄硝酸銀標準滴定溶液的消耗體積V₂。
空白試驗
取50.0ml實驗用水，按照與試樣測定相同的步驟進行空白試驗，記錄下空白滴定時消耗硝酸銀標準滴定溶液的體積V₁。

結果計算與表示
結果計算
樣品中氯化物的質量濃度(mg/L)，按照公式(2)進行計算:

式中:
ρ 一一樣品中氯化物的質量濃度，mg/L；
V₁一一空白試驗所消耗硝酸銀標準滴定溶液的體積，ml；
V₂一一水樣測定所消耗的硝酸銀標準滴定溶液的體積，ml；
V 一一水樣體積，ml；
C 一一硝酸銀標準滴定溶液的濃度，mol/L；
35.45一一氯離子(Cl^-)摩爾質量，g/mol。
結果表示
測定結果保留三位有效數字。


京都電子KEM 全自動電位滴定儀 AT-710S