DB13/T 5016-2019 保健食品中鈣的測定 自動電位滴定法

范圍
本標準規定了自動電位滴定法測定保健食品中鈣含量的原理、試劑和材料、儀器設備、分析步驟、分析結果的表述、精密度、定量限。
本標準適用于補充鈣的保健食品中鈣含量的測定。

原理
試樣經過處理后制備成溶液，選用鈣復合電極(或等效電極)與被測溶液組成工作電池。在強堿性(pH=12～13)條件下，以乙二胺四乙酸二鈉(EDTA)滴定，鈣與EDTA形成絡合物。隨著滴定劑的加入，待測鈣離子濃度不斷減小，電極電位隨之變化。在滴定終點時，溶液中鈣離子全部與EDTA形成絡合物引起電極電位的突躍。根據電極電位突躍發生時所消耗EDTA的量計算試樣中鈣的含量。

試劑和材料
除非另有規定，本方法所用試劑均為分析純，實驗用水為 GB/T 6682 規定的三級水。
試劑
氫氧化鈉(NaOH)。
硫化鈉(Na₂S)。
檸檬酸鈉(Na₃C₆H₅O₇·2H₂O)。
鹽酸(HCl, ρ20=1.19g/mL): 優級純。
硝酸(HNO₃, ρ20=1.42g/mL): 優級純。
乙二胺四乙酸二鈉(EDTA，C₁₀H₁₄N₂O₈Na₂·2H₂O)。
試劑配制
硝酸溶液(1+99): 吸取10mL硝酸，加入990mL水中，混勻。
鹽酸溶液(1+1): 量取500mL鹽酸，加入500mL水中，混勻。
氫氧化鈉溶液(2.5mol/L): 稱取100g氫氧化鈉，用水溶解并稀釋至100mL，混勻。
硫化鈉溶液(10 g/L)：稱取1 g 硫化鈉，用水溶解稀釋至100 mL，混勻。
檸檬酸鈉溶液(0.05mol/L): 稱取14.7g檸檬酸鈉，用水溶解并稀釋至1000mL，混勻。
標準滴定溶液配制
乙二胺四乙酸二鈉標準滴定溶液(0.05mol/L): 按 GB/T 601 的規定配制和標定。
乙二胺四乙酸二鈉標準滴定溶液(0.01mol/L): 準確吸取乙二胺四乙酸二鈉標準滴定溶液20.00mL于100mL容量瓶中，用水定容至刻度，搖勻。臨用現配。

儀器設備
自動電位滴定儀: 電位范圍-1200mV～1200mV，電位分辨率0.1mV，配鈣復合電極(或等效電極)。
分析天平: 感量為0.01g，0.001g和0.0001g。
微波消解系統: 配聚四氟乙烯消解內罐。
馬弗爐。
電熱板或電熱爐。

分析步驟
試樣制備
固體樣品
取不少于20g樣品于研缽中，粉碎，研磨至粉末。
液體樣品
取不少于20g樣品，混勻。
試樣消解
按 GB 5009.92 中規定的方法消解，同時作空白試驗。
試樣測定
根據鈣的含量，準確吸取試樣消化液及空白溶液于100mL滴定杯中，加0.5mL硫化鈉溶液，1mL檸檬酸鈉溶液，10mL氫氧化鈉溶液，加水至50mL，以EDTA標準滴定溶液作為滴定劑，將滴定頭和鈣復合電極放入試樣溶液中，開始滴定，儀器自動識別滴定終點，記錄結果。
注: 滴定用試樣消化液的體積參考附錄A規定。對于空白試驗或消耗滴定劑體積過小的滴定反應，可考慮將滴定參數中小加液量、大加液量均設置為較低的數值再進行實驗，以得到曲線更平滑、突躍更明顯的實驗數據?；蛟龃笕恿?。

分析結果的表述
樣品中鈣的含量按式(1)計算:

式中:
X 一一試樣中鈣的含量，單位為克每百克或克每百毫升(g/100g或g/100mL)；
C 一一EDTA標準滴定溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L)；
V₁一一滴定試樣溶液時所消耗的EDTA標準滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)；
V₀一一滴定空白溶液時所消耗的EDTA標準滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)；
V₂一一試樣消化液的定容體積，單位為毫升(mL)；
1000一一mL轉換為L的換算系數；
m 一一試樣質量或移取體積，單位為克或毫升(g或mL)；
V₃一一滴定用試樣消化液的體積，單位為毫升(mL)；
40.08一一鈣的摩爾質量，單位為克每摩爾(g/mol)。
計算結果保留三位有效數字。

精密度
在重復性條件下獲得的兩次獨立測定結果的差值不得超過算術平均值的5%。

定量限
以稱樣量2g(或2mL)，樣品處理后，定容至100mL，按"試樣測定"步驟取50mL進行測定，方法的檢出限為0.002g/100g或0.002g/100mL，定量限為0.006g/100g或0.006g/100mL。


京都電子KEM 自動電位滴定儀 AT-710S